Fue un político, abogado, educador y poeta. Es autor de una de las primeras novelas ecuatorianas, La emancipada, que fue escrita en 1846 y publicada por fascículos a través del diario La Unión en 1863.De nacimiento lojano. Fue criado por su familia paterna. En 1838 viajo a Quito y se inscribió en el convictorio de San Fernando, donde fue alumno de Francisco Montalvo. En 1840 inició sus estudios de Derecho en la Universidad Central del Ecuador, donde fue compañero de García Moreno y alumno de Pedro Cevallos, quien le transmitió su amor por el liberalismo. Graduándose como abogado en 1844, siendo esta su profesión principal que la ejerció como empleado del Ministerio de Relaciones Exteriores. En 1851 se incorporó a la Corte Suprema de Justicia
Como periodista y literato, fundó algunos periódicos. La crítica literaria no sólo ha exaltado en Riofrío al poeta, sino que le han asignado el puesto que le correspondía como el primer realista literario ecuatoriano de tendencia social, ya que sus novelas La emancipada y María, contienen cuadros de un profundo sentido realístico en el que se reproduce el drama colonial, la vida galante de hermosas dueñas y gentiles hombres y la tragedia de la raza vencida.Su obra más conocida es La emancipada, escrita en 1846 pero que se desarrolla en la década de 1840, siendo ésta cronológicamente la primera novela ecuatoriana.
Murió en Lima en 1879.
OBRAS
- La Emancipada (1846)
- Nina (1847)
- Apuntes de viaje de un proscrito ecuatoriano (1863)
- María (1867)
- De la penumbra a la luz (1882)
- La casita de los homneros (1885)
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